Эфиры борной кислоты

Органические соединения формы B(OR)₃ или B₃O₃(OR)₃

В органической химии эфиры борной кислоты представляют собой борорганические соединения _, которые удобно получать стехиометрической реакцией конденсации борной кислоты со спиртами . Существует два основных класса эфиров борной _{кислоты} : ортобораты , B (OR) ₃ и метабораты , B3O3 (OR) ₃ . Метабораты содержат 6-членные бороксиновые кольца .

{\ce {B(OH)3 + 3 ROH -> B(OR)3 + 3 H2O}}

{\ce {3 B(OH)3 + 3 ROH -> B3O3(OR)3 + 6 H2O}}

Обычно добавляют дегидратирующий агент, такой как концентрированная серная кислота . ^[1] Эфиры бората летучи и могут быть очищены путем перегонки. Эта процедура используется для анализа следовых количеств бората и для анализа бора в стали. ^[2] Как и все соединения бора, алкилбораты горят характерным зеленым пламенем. Это свойство используется для определения наличия бора в качественном анализе. ^[3]

Эфиры борной кислоты образуются спонтанно при обработке диолами, такими как сахара, а реакция с маннитом лежит в основе титриметрического метода анализа борной кислоты.

Метаборатные эфиры проявляют значительную кислотность Льюиса и могут инициировать реакции полимеризации эпоксидов. ^[4] Льюисовская кислотность ортоборатных эфиров, определенная методом Гутмана-Беккета , относительно низкая.

Триметилборат , B(OCH ₃ ) ₃ , используется в качестве предшественника бороновых эфиров для реакций Сузуки: ^[5] Несимметричные боратные эфиры получают путем алкилирования триметилбората: ^[6]

{\ce {ArMgBr + B(OCH3)3 -> MgBrOCH3 + ArB(OCH3)2}}

{\ce {ArB(OCH3)2 + 2H2O -> ArB(OH)2 + 2HOCH3}}

Эти эфиры гидролизуются до бороновых кислот , которые используются в муфтах Сузуки .

Ссылки

^ Браун, Герберт К.; Мид, Эдвард Дж.; Шоаф, Чарльз Дж. (1956). «Удобные процедуры приготовления алкилборатных эфиров». J. Am. Chem. Soc . 78 (15): 3613– 3614. doi :10.1021/ja01596a015.
^ Мендхэм, Дж.; Денни, Р. К.; Барнс, Дж. Д.; Томас, М. Дж. К. (2000), Количественный химический анализ Фогеля (6-е изд.), Нью-Йорк: Prentice Hall, стр. 666, ISBN 0-582-22628-7
^ Фогель, Артур И.; Свелла, Г. (1979), Учебник Фогеля по макро- и полумикрокачественному неорганическому анализу (5-е изд.), Лондон: Longman, ISBN 0-582-44367-9– через Интернет-архив
^ MA Beckett, GC Strickland, JR Holland и KS Varma, "Удобный метод ЯМР для измерения кислотности Льюиса в борных центрах: корреляция скоростей реакций полимеризации эпоксидов, инициированной кислотой Льюиса, с кислотностью Льюиса", Polymer, 1996, 37 , 4629–4631. doi: 10.1016/0032-3861(96)00323-0
^ Ли, В.; Нельсон, Д.П.; Дженсен, М.С.; Хёрнер, Р.С.; Кай, Д.; Ларсен, Р.Д.; Рейдер, П.Дж. (2002). «Улучшенный протокол для получения 3-пиридил- и некоторых арилбороновых кислот». J. Org. Chem . Vol. 67. p. 5394. doi :10.1021/jo025792p.
^ RL Kidwell; M. Murphy & SD Darling (1969). "Фенолы: 6-метокси-2-нафтол". Органические синтезы . 49 : 90; Собрание томов , т. 10, стр. 80.

[1] Браун, Герберт К.; Мид, Эдвард Дж.; Шоаф, Чарльз Дж. (1956). «Удобные процедуры приготовления алкилборатных эфиров». J. Am. Chem. Soc . 78 (15): 3613– 3614. doi :10.1021/ja01596a015.

[2] Мендхэм, Дж.; Денни, Р. К.; Барнс, Дж. Д.; Томас, М. Дж. К. (2000), Количественный химический анализ Фогеля (6-е изд.), Нью-Йорк: Prentice Hall, стр. 666, ISBN 0-582-22628-7

[3] Фогель, Артур И.; Свелла, Г. (1979), Учебник Фогеля по макро- и полумикрокачественному неорганическому анализу (5-е изд.), Лондон: Longman, ISBN 0-582-44367-9– через Интернет-архив

[Beckett-4] MA Beckett, GC Strickland, JR Holland и KS Varma, "Удобный метод ЯМР для измерения кислотности Льюиса в борных центрах: корреляция скоростей реакций полимеризации эпоксидов, инициированной кислотой Льюиса, с кислотностью Льюиса", Polymer, 1996, 37 , 4629–4631. doi: 10.1016/0032-3861(96)00323-0

[5] Ли, В.; Нельсон, Д.П.; Дженсен, М.С.; Хёрнер, Р.С.; Кай, Д.; Ларсен, Р.Д.; Рейдер, П.Дж. (2002). «Улучшенный протокол для получения 3-пиридил- и некоторых арилбороновых кислот». J. Org. Chem . Vol. 67. p. 5394. doi :10.1021/jo025792p.

[6] RL Kidwell; M. Murphy & SD Darling (1969). "Фенолы: 6-метокси-2-нафтол". Органические синтезы . 49 : 90; Собрание томов , т. 10, стр. 80.