Бис(трифенилфосфин)иминий хлорид
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК Гексафенил-1λ 5- дифосфаз-1-ен-3-ий хлорид | |
| Другие имена PNP хлорид PPN хлорид Бис(трифенилфосфин)иминия хлорид Бис(трифенилфосфоранилиден)иминия хлорид Бис(трифенилфосфоранилиден)аммония хлорид Гексафенилдифосфазения хлорид Селектофор | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| ChemSpider |
|
| Информационная карта ECHA | 100.040.139 |
| Номер ЕС |
|
CID PubChem |
|
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| [((С 6 Н 5 ) 3 Р) 2 Н]Cl | |
| Молярная масса | 574,03 г/моль |
| Появление | бесцветное твердое вещество |
| Температура плавления | 260–262 °C (500–504 °F; 533–535 K) |
| умеренный | |
| Опасности | |
| Маркировка СГС : | |
 | |
| Предупреждение | |
| Н315 , Н319 , Н332 , Н335 | |
| Р261 , Р264 , Р271 , Р280 , Р302+Р352 , Р304+Р312 , Р304+Р340 , Р305+Р351+Р338 , Р312 , Р321 , Р332+Р313 , Р337+Р313 , Р362 , Р403+Р233 , Р405 , Р501 | |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения | Тетрафениларсоний хлорид Тетрабутиламмоний хлорид |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Хлорид бис(трифенилфосфин)иминия представляет собой химическое соединение с формулой [((C 6 H 5 ) 3 P) 2 N]Cl , часто сокращенно [(Ph 3 P) 2 N]Cl , где Ph — фенил C 6 H 5 , или даже сокращенно [PPN]Cl или [PNP]Cl или PPNCl или PNPCl, где PPN или PNP означает (Ph 3 P) 2 N . Эта бесцветная соль является источником катиона [(Ph 3 P) 2 N] + (сокращенно PPN + или PNP + ), который используется в качестве нереакционноспособного и слабокоординирующего катиона для выделения реактивных анионов. [(Ph 3 P) 2 N] + представляет собой фосфазен .
Синтез и структура
[(Ph 3 P) 2 N]Cl получают в два этапа из трифенилфосфина Ph 3 P : [1]
- Ф 3 Р + Cl 2 → Ф 3 ПКl 2
Этот трифенилфосфиндихлорид Ph 3 PCl 2 родственен пентахлориду фосфора PCl 5 . Обработка этого вида гидроксиламином в присутствии Ph 3 P приводит к замене двух одинарных связей P–Cl в Ph 3 PCl 2 на одну двойную связь P=N:
- 2 Ph 3 PCl 2 + NH 2 OH·HCl + Ph 3 P → [(Ph 3 P) 2 N]Cl + 4HCl + Ph 3 PO
Побочным продуктом является оксид трифенилфосфина Ph 3 PO .
Хлорид бис(трифенилфосфин)иминия описывается как [(Ph 3 P) 2 N] + Cl − . Структура катиона бис(трифенилфосфин)иминия [(Ph 3 P) 2 N] + - [Ph 3 P=N=PPh 3 ] + . Угол P=N=P в катионе гибкий, варьируясь от ~130 до 180° в зависимости от соли. Изогнутые и линейные формы связей P=N=P наблюдались в одной и той же элементарной ячейке. [2] Такая же неглубокая потенциальная яма для изгиба наблюдается в изоэлектронном виде бис(трифенилфосфоранилиден)метана , Ph 3 P=C=PPH 3 , а также в более отдаленно связанной молекуле субоксида углерода , O=C=C=C=O . Для хлоридной соли без растворителя [(Ph 3 P) 2 N]Cl угол связи P=N=P был определен равным 133°. [3] Две связи P=N эквивалентны, и их длина составляет 1,597(2) Å.
Использовать как реагент
В лаборатории [(Ph 3 P) 2 N]Cl является основным предшественником солей [(Ph 3 P) 2 N] + . Используя реакции обмена солей, можно получить нитрит , азид и другие небольшие неорганические анионы с катионами [(Ph 3 P) 2 N] + . Полученные соли [(Ph 3 P) 2 N] + NO−2, [(Ф 3 П) 2 Н] + Н−3и т. д. растворимы в полярных органических растворителях.
[(Ph 3 P) 2 N] + образует кристаллические соли с рядом анионов, которые в противном случае трудно кристаллизовать. Его эффективность частично объясняется его жесткостью, отражающей наличие шести фенильных колец. Часто [(Ph 3 P) 2 N] + образует соли, которые более устойчивы на воздухе, чем соли с меньшими катионами, такими как содержащие четвертичный аммониевый катион [NR 4 ] + или катионы щелочных металлов . Этот эффект объясняется стерическим экранированием, обеспечиваемым этим объемным катионом. Иллюстративные соли [(Ph 3 P) 2 N] + реактивных анионов включают [(Ph 3 P) 2 N] + [HFe(CO) 4 ] − , [(Ph 3 P) 2 N] + [Co(CO) 4 ] − , ([(Ph 3 P) 2 N] + ) 2 [M 2 (CO) 10 ] 2+ (M = Cr, Mo, W) и [(Ph 3 P) 2 N] + [Fe(CO) 3 (NO)] − . [1] Роль спаривания ионов в химических реакциях часто проясняется путем изучения соответствующей соли, полученной из [(Ph 3 P) 2 N] + .
Родственные катионы
Катион фосфазения, связанный с [(Ph 3 P) 2 N] +, имеет вид [(((CH 3 ) 2 N) 3 P) 2 N] + . [4]
Ссылки
- ^ ab Ruff, JK; Schlientz, WJ (1974). "μ-Nitridobis(triphenylphosphorus)(l+) ("PPN") Salts with Metal Carbonyl Anions". Неорганические синтезы . Т. 15. С. 84–90 . doi :10.1002/9780470132463.ch19. ISBN 9780470132463.
{{cite book}}:|journal=проигнорировано ( помощь ) - ^ Hardy GE, Zink JI, Kaska WC, Baldwin JC (декабрь 1978 г.). «Структура и триболюминесценция полиморфов гексафенилкарбодифосфорана». Журнал Американского химического общества . 100 (25): 8001– 8002. doi :10.1021/ja00493a035.
- ^ Knapp C, Uzun R (ноябрь 2010 г.). "Безсольватный бис-(трифенилфосфин)иминий хлорид". Acta Crystallographica Section E . 66 (Pt 12): o3185. doi :10.1107/S1600536810046325. PMC 3011587 . PMID 21589480.
- ^ Швезингер, Рейнхард (2001). "1,1,1,3,3,3-Гексакис(диметиламино)-1λ5,3λ5-дифосфазений фторид". Энциклопедия реагентов для органического синтеза e-EROS . С. 1– 2. doi :10.1002/047084289X.rh014m. ISBN 0471936235.
