Оксид висмута, стронция, кальция, меди ( BSCCO , произносится как биско ) — тип купратного сверхпроводника с обобщенной химической формулой Bi 2 Sr 2 Ca n −1 Cu n O 2 n +4+ x , причем наиболее часто изучаемым соединением является n = 2 (хотя n = 1 и n = 3 также получили значительное внимание). Открытый как общий класс в 1988 году [1] , BSCCO стал первым высокотемпературным сверхпроводником , не содержащим редкоземельный элемент .
Это купратный сверхпроводник , важная категория высокотемпературных сверхпроводников, имеющих двумерную слоистую ( перовскитную ) структуру (см. рисунок справа), причем сверхпроводимость имеет место в плоскости оксида меди. BSCCO и YBCO являются наиболее изученными купратными сверхпроводниками.
Конкретные типы BSCCO обычно обозначаются с помощью последовательности номеров металлических ионов. Таким образом, Bi-2201 является соединением с n = 1 ( Bi 2 Sr 2 Cu O 6+ x ), Bi-2212 является соединением с n = 2 ( Bi 2 Sr 2 Ca Cu 2 O 8+ x ), а Bi-2223 является соединением с n = 3 ( Bi 2 Sr 2 Ca 2 Cu 3 O 10+ x ).
Семейство BSCCO аналогично таллиевому семейству высокотемпературных сверхпроводников, называемому TBCCO и имеющему общую формулу Tl 2 Ba 2 Ca n −1 Cu n O 2 n +4+ x , и ртутному семейству HBCCO с формулой Hg Ba 2 Ca n −1 Cu n O 2 n +2+ x . Существует ряд других вариантов этих сверхпроводящих семейств. В общем, их критическая температура, при которой они становятся сверхпроводящими, повышается для первых нескольких членов, а затем понижается. Так, Bi-2201 имеет T c ≈ 33 K, Bi-2212 имеет T c ≈ 96 K, Bi-2223 имеет T c ≈ 108 K, а Bi-2234 имеет T c ≈ 104 K. Этот последний член очень трудно синтезировать.
BSCCO был первым материалом HTS, который использовался для изготовления практических сверхпроводящих проводов. Все HTS имеют чрезвычайно короткую длину когерентности , порядка 1,6 нм. Это означает, что зерна в поликристаллическом проводе должны находиться в чрезвычайно хорошем контакте – они должны быть атомарно гладкими. Кроме того, поскольку сверхпроводимость в основном находится только в плоскостях медь-кислород, зерна должны быть кристаллографически выровнены. Поэтому BSCCO является хорошим кандидатом, поскольку его зерна могут быть выровнены либо путем обработки расплава, либо путем механической деформации. Двойной слой оксида висмута слабо связан силами Ван-дер-Ваальса. Так же, как у графита или слюды , деформация вызывает скольжение по этим плоскостям BiO, и зерна имеют тенденцию деформироваться в выровненные пластины. Кроме того, поскольку BSCCO имеет n = 1, 2 и 3 члена, они, естественно, имеют тенденцию размещать малоугловые границы зерен, так что они действительно остаются атомарно гладкими. Таким образом, провода HTS первого поколения (называемые 1G) производятся уже много лет такими компаниями, как American Superconductor Corporation (AMSC) в США и Sumitomo в Японии, хотя AMSC теперь отказалась от провода BSCCO в пользу провода 2G на основе YBCO . [ необходима цитата ]
Обычно исходные порошки упаковываются в серебряную трубку, которая затем выдавливается вниз по диаметру. Затем они переупаковываются в виде нескольких трубок в серебряной трубке и снова выдавливаются вниз по диаметру, затем вытягиваются еще больше по размеру и скатываются в плоскую ленту. Последний шаг обеспечивает выравнивание зерен. Затем ленты реагируют при высокой температуре, образуя плотную, кристаллографически выровненную многоволоконную проводящую ленту Bi-2223, пригодную для намотки кабелей или катушек для трансформаторов, магнитов, двигателей и генераторов. [2] [3] Типичные ленты шириной 4 мм и толщиной 0,2 мм поддерживают ток 200 А при 77 К, обеспечивая критическую плотность тока в нитях Bi-2223 5 кА/мм 2 . Она заметно возрастает с понижением температуры, так что многие приложения реализуются при 30–35 К, хотя T c составляет 108 К.
Передача электроэнергии:
Электромагниты и их токопроводы:
BSCCO как новый класс сверхпроводников был открыт около 1988 года Хироши Маэдой и его коллегами [1] в Национальном исследовательском институте металлов в Японии, хотя в то время они не смогли определить его точный состав и структуру. Почти сразу несколько групп, и наиболее известные из них Субраманиан [5] и др. в Dupont и Кава [6] и др. в AT&T Bell Labs, идентифицировали Bi-2212. Элемент с n = 3 оказался довольно неуловимым и был идентифицирован только примерно через месяц Таллоном [7] и др. в правительственной исследовательской лаборатории в Новой Зеландии. С тех пор эти материалы претерпели лишь незначительные улучшения. Ключевой ранней разработкой стала замена около 15% Bi на Pb, что значительно ускорило образование и качество Bi-2223.
BSCCO необходимо легировать дырками избытком атомов кислорода ( x в формуле) для сверхпроводимости. Как и во всех высокотемпературных сверхпроводниках (ВТСП), T c чувствительна к точному уровню легирования: максимальная T c для Bi-2212 (как и для большинства ВТСП) достигается при избытке около 0,16 дырок на атом Cu. [8] [9] Это называется оптимальным легированием. Образцы с меньшим легированием (и, следовательно, меньшим T c ) обычно называют недолегированными, в то время как образцы с избыточным легированием (также меньшим T c ) называют перелегированными. Изменяя содержание кислорода, T c можно, таким образом, изменять по желанию. По многим показателям, [ необходимо разъяснение ] перелегированные ВТСП являются сильными сверхпроводниками, даже если их T c меньше оптимальной, но недолегированные ВТСП становятся чрезвычайно слабыми. [ необходима цитата ]
Приложение внешнего давления обычно повышает T c в недолегированных образцах до значений, которые значительно превышают максимум при давлении окружающей среды. Это не полностью изучено, хотя вторичный эффект заключается в том, что давление увеличивает легирование. Bi-2223 сложен тем, что имеет три отдельных медно-кислородных плоскости. Два внешних медно-кислородных слоя обычно близки к оптимальному легированию, в то время как оставшийся внутренний слой заметно недолегирован. Таким образом, приложение давления в Bi-2223 приводит к повышению T c до максимума около 123 К из-за оптимизации двух внешних плоскостей. После продолжительного спада T c затем снова повышается до 140 К из-за оптимизации внутренней плоскости. Поэтому ключевой задачей является определение того, как оптимизировать все медно-кислородные слои одновременно.
BSCCO является сверхпроводником II типа . Верхнее критическое поле H c2 в поликристаллических образцах Bi-2212 при 4,2 К было измерено как 200 ± 25 Тл (сравните 168 ± 26 Тл для поликристаллических образцов YBCO). [10] На практике ВТСП ограничены полем необратимости H *, выше которого магнитные вихри плавятся или расцепляются. Несмотря на то, что BSCCO имеет более высокое верхнее критическое поле, чем YBCO, он имеет гораздо более низкое H * (обычно меньше в 100 раз) [11] , что ограничивает его использование для изготовления магнитов с высоким полем. Именно по этой причине проводники из YBCO предпочтительнее, чем из BSCCO, хотя их гораздо сложнее изготовить.