Антарафациальный и супрафациальный

В органической химии антарафациальный ( символ Вудворда-Хоффмана a) и супрафациальный (s) — это два топологических понятия в органической химии, описывающие взаимосвязь между двумя одновременными процессами образования и/или разрыва химических связей в реакционном центре или вокруг него. ^[1] Реакционный центр может быть p- или sp ⁿ - орбиталью (символ Вудворда-Хоффмана ω), сопряженной системой (π) или даже сигма-связью (σ).

• Связь является антарафациальной , когда в процесс вовлечены противоположные грани π-системы или изолированной орбитали (представьте себе анти ). Для σ-связи это соответствует вовлечению одной «внутренней» доли и одной «внешней» доли связи.
• Связь является супрафациальной , когда в процессе участвует одна и та же грань π-системы или изолированная орбиталь (подумайте о syn ). Для σ-связи это соответствует участию двух «внутренних» долей или двух «внешних» долей связи.

Компоненты всех перициклических реакций , включая сигматропные реакции и циклоприсоединения , а также электроциклизации , можно классифицировать как супрафациальные или антарафациальные, и это определяет стереохимию . В частности, антарафациальная топология соответствует инверсии конфигурации для атома углерода [1, n ]-сигматропной перегруппировки, а конротация — для электроциклического замыкания кольца, тогда как супрафациальная соответствует удержанию и дисротации.

Примером является [1,3]-гидридный сдвиг, в котором взаимодействующими граничными орбиталями являются аллильный свободный радикал и водородные 1s-орбитали. Супрафациальный сдвиг запрещен симметрией, поскольку орбитали с противоположными алгебраическими знаками перекрываются. Симметрично разрешенный антарафациальный сдвиг потребовал бы напряженного переходного состояния и также маловероятен. Напротив, симметрично разрешенный и супрафациальный [1,5]-гидридный сдвиг является обычным явлением. ^[2]

Эта статья по стереохимии — заглушка . Вы можете помочь Википедии, расширив ее.

• в
• т
• е