Реакция Анджели–Римини
Реакция Анджели–Римини представляет собой органическую реакцию между альдегидом и N-гидроксибензолсульфонамидом в присутствии основания, образующую гидроксамовую кислоту .
Другим продуктом реакции является сульфиновая кислота . Реакция была открыта двумя итальянскими химиками Анджело Анджели и Энрико Римини (1874–1917) и опубликована в 1896 году. [1] [2]
Химический тест
Реакция используется в химическом тесте для обнаружения альдегидов в сочетании с хлоридом железа . В этом тесте несколько капель образца, содержащего альдегид, растворяют в этаноле , добавляют сульфонамид вместе с некоторым количеством раствора гидроксида натрия , а затем раствор подкисляют до конго красного . Добавленная капля хлорида железа окрасит раствор в интенсивный красный цвет, если присутствует альдегид. Сульфонамид можно получить реакцией гидроксиламина и бензолсульфонилхлорида в этаноле с металлическим калием . [3]
Механизм реакции
Механизм реакции для этой реакции не ясен, и существует несколько потенциальных путей. [4] N-гидроксибензолсульфонамид 1 или его депротонированная форма 2 является нуклеофилом в реакции с альдегидом 3 с образованием промежуточного соединения 4. После внутримолекулярного обмена протонов с 5 анион сульфиновой кислоты отщепляется, и гидроксамовая кислота 8 получается через нитрозосоединение 6 и промежуточное соединение 7. Альтернативно, промежуточное соединение азиридина 9 напрямую образует конечный продукт. Образование промежуточного соединения нитрена 10 исключено, учитывая отсутствие реакционной способности химической смеси по отношению к простым алкенам .
Объем
Реакция Анджели-Римини недавно была применена в твердофазном синтезе с сульфонамидом, ковалентно связанным с твердым носителем из полистирола . [5]
Ссылки
- ^ Анджело Анджели Газз. Хим. Итал. 1896 , 26, 17.
- ^ Римини, Э. Газз. Хим. Итал. 1901 , 31, 84.
- ^ Гаттерман, Людвиг, Практические методы органической химии , 1937 Ссылка (4,5 МБ)
- ^ Реакция альдегидов с N-гидроксибензолсульфонамидом. Образование ацеталя, катализируемое нуклеофилами Alfred Hassner, E. Wiederkehr и AJ Kascheres J. Org. Chem. ; 1970 ; 35(6) pp 1962 - 1964; ( doi :10.1021/jo00831a052)
- ^ Реакция Анджели-Римини на твердом носителе: новый подход к гидроксамовым кислотам Андреа Порчедду и Джампаоло Джакомелли J. Org. Chem. ; 2006 ; 71(18) стр. 7057 - 7059; (Примечание) ( doi :10.1021/jo061018g)
