Реакция Аллана–Робинсона
Реакция Аллана–Робинсона — это химическая реакция о-гидроксиарилкетонов с ароматическими ангидридами с образованием флавонов (или изофлавонов ). [1] [2] [3] [4]
При использовании алифатических ангидридов также могут образовываться кумарины . (См. ацилирование Костанецкого .)
Механизм
O-гидроксиарилкетон сначала подвергается таутомеризации с образованием соответствующего енола . Затем пи-электроны двойной связи атакуют электрофильный углерод ангидрида; карбоксилат- анион впоследствии теряется как уходящая группа. Затем карбоксилат-анион атакует альфа-водород с образованием енола. Затем нуклеофильная гидроксильная группа атакует карбонильный углерод с образованием шестичленного гетероциклического кольца. Протон отрывается от гидроксильной группы енола с образованием кетона, а оставшаяся гидроксильная группа теряется как уходящая группа в согласованном шаге с получением конечного продукта. [4] [5]
Смотрите также
Ссылки
- ^ Аллан, Дж.; Робинсон, Р. Дж. Химическое общество 1924 , 125 , 2192.
- ^ Дайк, С.Ф.; Оллис, В.Д.; Сэйнсбери, М. J. Org. Chem. 1961 , 26 , 2453. ( doi :10.1021/jo01351a072)
- ^ Уэллер, ТС (1952). «Флавон». Органические синтезы . 32 : 72. doi :10.15227/orgsyn.032.0072.
- ^ ab Jie Jack Li (2009). Реакции имен. Сборник подробных механизмов реакций, 4-е издание . Берлин, De: Springer. ISBN 978-3-642-01052-1.
- ^ Грэм, Соломонс, TW (17 января 2013 г.). Органическая химия . Фрайл, Крейг Б., Снайдер, SA (Скотт А.) (11-е изд.). Хобокен, Нью-Джерси. ISBN 9781118147399. OCLC 820665397.
{{cite book}}: CS1 maint: местоположение отсутствует издатель ( ссылка ) CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
